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EP专题增韧三核壳超支化嵌段共聚3EP专题增韧三核壳超支化嵌段共聚3猫王

文章来源：前沿娱乐网 | 2022-08-30

EP专题：增韧(三)核壳超支化嵌段共聚3,EP专题：增韧(三)核壳超支化嵌段共聚3

环氧树脂20世纪40年代出现以来，日益受到人们的广泛重视，目前已广泛应用于塑料、涂料、机械、国防等许多领域。近年来其应用扩展到结构胶粘剂，及半导体封装、纤维强化材料、层压板、铜箔、集成电路等领域。环氧树脂具有优良的力学性能、电气性能、粘接性能、耐热性、耐溶剂性，以及易加工成型、成本低廉等优点然而由于其三维立体网状结构、分子链间缺少滑动，碳-碳键、碳-氧键键能较小表面能较高，带有的一些羟基等使其内应力较大，发脆、高温下易降解、易受水影响。有机硅具有热稳定性好、耐氧化、耐候，低温性能好、表面能低、介电强度高等优点，但是其制造成本较高，力学性能、附着力、耐磨性、耐溶剂性较差。有机硅改性环氧树脂是近年来，发展起来的既能降低环氧树脂内应力，又能增加环氧树脂韧性、耐高温等性能的有效途径。目前有机硅改性环氧树脂，方法主要有共混与共聚两类。共聚是利用有机硅上的活性端基，如羟基、氨基、烷氧基与环氧树脂中，环氧基、羟基进行反应生成嵌段高聚物，从而解决相容性的问题，并在固化结构中引入稳定和柔性的Si-O链，提高环氧树脂的断裂韧性；但与环氧基反应引入有机硅链段，不但消耗了环氧基使固化网络交联度下降，且大分子柔性链段的引入，也降低了环氧树脂的刚性，因此增韧的同时伴随着耐热性(Tg)的下降。

4、环氧共混物的制备每种聚合物改性剂各取22.5g与240g双酚A二缩水甘油醚(AraladiteCY225)在MoheniPlanimax高速剪切混合器中在1000Pa、80℃的条件下搅拌混合45min，使聚合物充分溶解并减少残留水分。然后加入190g六氢苯酐(HardenerHY925)，得到450g混合物。在1000Pa、80℃的条件下再搅拌30min。将得到的树脂浇注在一个200mm×200mm×4mm的模具中，在120℃固化反应2h，然后在通风干燥箱中140℃恒温干燥8h，最后得到含5%质量分数的聚合物改性剂的环氧共混物。所有含2.5%或5%质量分数的聚合物改性剂的共混物均按这种方法制备。含HBP35P26的共混物在模具中固化前先在80℃预凝胶18h。对于每种聚合物改性剂，树脂和固化剂的实际用量根据所用官能化改性剂的活性端基数目分别进行计算。环氧基团(BADGE或改性剂上的)和与其反应的官能团(酐基或酚基)之间的化学计量比始终保持不变。环氧共混物的表征采用文献中广泛采用的TEM和力学测试。

(三)结果与讨论 1、超支化聚醚液体橡胶核壳型超支化嵌段共聚聚醚的合成采用Sunder方法，用多羟基大分子引发剂、慢加成的环氧丙醇和氧化丙烯的阴离子开环聚合，反应流程图及最终的洋葱型共聚聚醚结构如图1。在“一锅法”合成中，采用部分去质子化的六臂星形聚氧化丙烯/氧化乙烯嵌段共聚物(缩写为6H3)引发环氧丙醇的慢加成聚合反应，为下一步氧化丙烯的接枝聚合提供超支化大分子引发剂。环氧丙醇必须缓慢加入，一方面防止环氧丙醇本体聚合中发生爆炸，另一方面得到相对较窄的多分散性。按照在超支化嵌段共聚聚醚末端引入90mol环氧丙醇单元/mol，以提供96mol端羟基/mol来确定单体，引发剂的配比。

由于聚环氧丙醇嵌段的高度极性并且增加了聚合物的亲水性，故采用在超支化核上接枝氧化丙烯的方法。在较早的研究中，这种方法曾成功地用于聚醚多元醇的极性设计。这样，HBP及其衍生物在随后加入环氧树脂中后一开始就能溶解。而且可以选择氧化丙烯的用量，在每个端羟基上引入两个PO单元而不改变总的端基含量。这种合成方法制备洋葱型超支化聚醚液体橡胶，它由一个聚氧化丙烯/氧化乙烯嵌段共聚物核、一个超支化聚环氧丙醇嵌段和一个带有大量次级端羟基的聚氧化丙烯壳所组成。这种聚醚液体橡胶是一种透明、黏稠液体。